某腌制品企业每天有10吨高盐废水产生,废水含盐量最高达到10%,COD、悬浮物都超标。对于此类废水处理起来,最关键是工艺选择要合理,把处理成本费用降到最低。针对废水中氯离子、钙离子等,通过金属置换来降低含量。安峰以这家腌制企业的废水为案例,对比高盐废水不同处理工艺,对整个项目流程的影响。
1高盐废水处理技术
1.1电解法
高盐废水具有较高的导电性,因此可以通过电解法即在阴、阳两级间产生强电流使有毒有害物质发生氧化还原反应从而去除水中污染物,电解法能有效地降低废水中的COD,对污水适应性强,去除效果好,缺点是运行费用较高。王宏等采用电解絮凝法处理紫胶合成树脂生产过程中排放出的高盐度有机废水,不但能有效降低废水中的COD,增加透明度,同时对BOD,TP和TN都有较高的去除率。
1.2离子交换法
离子交换法的关键在于离子交换树脂,它是一种带有官能团,具有网状结构与不溶性的高分子聚合物,这类聚合物中含有的氨基、羟基基团可以把高盐废水中的金属离子鳌合、置换出来。离子交换法可以作为预处理工艺脱除各种金属离子,达到有效除盐的目的,它的缺点是废水中的固体悬浮物会堵塞树脂从而使离子交换树脂失去效果。唐树和等采用离子交换树脂处理含Cr废水,废水中Cr的浓度由初始的1540mg/L降至处理后0.5mg/L,达到国家排放标准。
1.3焚烧法
焚烧法是指将高盐废水呈雾状喷入高温焚烧炉中,废水中的有毒有害物质经过高温氧化分解转化为水、气体和无机盐灰分。采用焚烧法处理高盐废水时需要防止雾化喷嘴堵塞,同时需要对焚烧过程中产生的污染性气体进行后续净化处理。王伟等采用焚烧法处理高浓度有机、含盐废水,证明了此方法的可行性,并且过程中产生的废水、废气和固体废弃物均能得到有效处理并达标排放。
1.4生化处理法
生化处理法是指利用自然界广泛存在的微生物对废水中的有机物进行氧化、分解、吸附从而达到净化水体的目的。生化处理法具有经济、高效、无害的优点,但是高盐废水中的无机盐对微生物有强烈的抑制作用,因此驯化出耐盐微生物是生化处理法的重点和难点。李维国等从山东省威海市路道口盐场晒盐池盐水中分离出一种中度嗜盐菌,然后利用此微生物对含盐9.3%,CODCr为1738mg/L的高盐制革废水进行处理,经过216h后,CODCr的脱除率高达98%。
2浓缩技术
由于高盐废水处理成本高,耗能大。因此对高盐废水进行减量化处理(增大含盐量,提高浓度,减小处理水量)不仅可以降低处理成本,同时有利于高盐废水中盐分回收利用。高盐废水浓缩技术包括:膜分离法,蒸发法等。
2.1膜分离法
膜分离法是指利用膜对高盐废水中不同混合物组分的选择透过性来分离、提纯和浓缩从而达到废水的减量化处理。该法的关键在于选择合适的滤膜,其根据膜孔径的大小一般可分为:微滤膜(MF),超滤膜(UF),纳滤膜(NF),反渗透膜(RO)等。根据是否增加外部压力可以分为:正渗透膜技术和反渗透膜技术。膜分离法具有能耗低、适应性强、选择性好等优势,但是过滤膜容易被高盐废水中的物质堵塞和腐蚀,需要经常清洗或更换。在实际工业生产中,反渗透膜的应用最为广泛,其可以循环利用高达60%的淡水,经过处理后高盐废水的浓度可以提高一倍。
2.2蒸发法
蒸发法是指利用加热的方法使高盐废水中的水汽化从而使高盐废水得以浓缩而达到减量化处理。工业上高盐废水处理过程中经常采用多效蒸发装置,即将多个蒸发器单元串联运行。多效蒸发工艺的浓缩效果会受到传热温度差,加热蒸汽压力等多种因素的影响。李清方等采用多效蒸发技术对油田污水进行集中脱盐处理,浓缩后废水中含盐量可达8%以上。
2.3零排放技术
经过浓缩处理后的高盐废水含盐量更高,处理更困难,排放之后对环境影响更恶劣。因此需要采用零排放技术从根本上解决高盐废水处理问题。零排放技术的基础为蒸发浓缩技术,该技术的关键在于结晶,即将高盐废水中的可溶性盐类物质分离出来形成结晶盐类化合物。
结晶工艺包括冷却结晶和热结晶,其中冷却结晶为热结晶的基础。冷却结晶工艺中,蒸发浓缩后母液经冷却结晶分离而得的冷却母液需反复返回前端进行再加热蒸发浓缩,工艺流程长,能耗高,效率较低。而热结晶工艺则是通过引入特殊设备对浓缩后的母液进行继续加热浓缩使形成过饱和溶液,之后再进行冷却结晶,该工艺可实现盐类物质100%分离。
安峰根据腌制废水特点,最终选择废水浓缩处理后,再进行离子交换处理预处理。产生的废水再进行膜分离法进行处理,如果含盐量还要超标的话,会进行蒸发法处理。多种处理工艺组合后可以实现废水零排放工艺,最终达到国家对高盐废水零排放目标。